国寿英才少儿保险99版25岁当天不可以立即领取保险金，需要满足一定的条件。首先，保单产生的风险事件必须实现，例如意外身故或全残等。

其次，需要提供相关的证明文件和资料，如保单、身份证明、死亡证明或残疾证明等。

最后，需按照保险合同约定的一定程序进行理赔申请，并经过保险公司审核批准后才能领取保险金。因此，不能简单地在25岁生日当天就可以领取保险金。