钠离子电池过充确实有可能起火，但这并不意味着所有过充的钠离子电池都会发生这种情况。过充会导致电池内部的化学反应失控，产生过多的热量和气体，从而可能引发火灾或爆炸。

具体来说，当钠离子电池过充时，正极材料可能会发生结构变化，导致电池内部短路。这种短路会产生大量的热量，使电池温度迅速升高，甚至可能引发电池热失控。此外，过充还可能使电池内部的电解液分解，产生气体，这些气体在封闭的电池内部积累到一定程度时，可能会引发电池爆炸。

然而，现代钠离子电池通常配备有过充保护机制，如过充保护电路和过充保护材料。这些保护机制可以在电池过充时及时切断电流或吸收多余的电量，从而防止电池内部发生短路和热失控。因此，只要这些保护机制正常工作，过充的钠离子电池通常不会起火。

总之，虽然钠离子电池过充有可能起火，但现代电池技术和保护机制已经大大降低了这种风险。为了确保电池安全，建议在使用钠离子电池时遵循制造商的充电建议，避免过充和过放。同时，定期检查电池和充电设备的工作状态也是非常重要的。